水泥化学分析方法—硫酸盐三氧化硫的测定(碘量法—代用法)

6.28 硫酸盐三氧化硫的测定——碘量法(代用法) 6.28.1 方法提要
试样先经磷酸处理,将硫化物分解除去。再加入氯化亚锡-磷酸溶液并加热,将硫酸盐的硫还原成等物质的量的硫化氢,收集于氨性硫酸锌溶液中,然后用碘量法进行测定。
试样中除硫化物(S^2-)和硫酸盐外,还有其他状态的硫存在时,可能对测定造成误差。
6.28.2 分析步骤
使用6.2.17规定的仪器装置进行测定。
向400mL烧杯中加入20mL氨性硫酸锌溶液(6.1.44)和300 mL水,按 6.2.17中仪器装置图将玻璃导气管插入到烧杯中。
称取约0.5 g试样(m₄₁),精确至0.0001g,置于100 mL的干燥反应瓶中,加入入10 mL磷酸,置于小电炉上加热至沸,并继续在微沸下加热至无大气泡、液面平静、无白烟出现时为止。取下放冷,向反应瓶中加入10 mL氯化亚锡磷酸溶液(6.1.61),按 6.2.17中仪器装置图连接各部件。
开动空气泵,控制气体流量为100mL/min～150mL/min(每秒4个～5个气泡),加热煮沸并微沸15 min,停止加热。
提示:试验结束时反应瓶中的溶液温度较高,注意冷却后再洗涤反应瓶。
关闭空气泵,,把插入吸收液内的玻璃导气管作为搅棒,将溶液冷却至室温,加入10 mL.明胶溶液(6.1.45),加入15.00 mL.碘酸钾标准滴定溶液(V₂₈,6.1.84),在充分搅拌下加入40mL盐酸(1+1),用硫代硫酸钠标准滴定溶液(6.1.85)滴定至淡黄色,加入2mL淀粉溶液(6.1.103),继续滴定至蓝色消失(V₂₉)。如果V₂₉小于1.5mL。用减少一半的试样质量重新试验。建议碘酸钾标准滴定溶液的加入量见表2。
表2 建议碘酸钾标准滴定溶液的加入量
  

硫酸盐三氧化硫含量(%)	称样量(g)	碘酸钾标准滴定溶液加入量(ml)
1.5〜2.0	0.5	9〜12
2.0〜2.5	0.5	11〜14
2.5〜3.0	0.5	13〜16
3.0〜3.5	0.5	15〜18
3.5〜4.0	0.5	17〜20

   
6.28.3 结果的计算与表示
硫酸盐三氧化硫的质量分数按式(49)计算:
            ………(49)
式中:
          ——硫酸盐三氧化硫的质量分数,%;
           V₂₈——加入碘酸钾标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
          V₂₉——滴定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
        V₀₂₈——空白试验加入碘酸钾标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
        V₀₂₉——空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);
           K₂——碘酸钾标准滴定溶液与硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积比;
         m₄₁——试料的质量,单位为克(g);
      1.201——碘酸钾标准滴定溶液对三氧化硫的滴定度,单位为毫克每毫升(mg/mL)。